调节表面活性剂HLB值

制备微乳液时，对HLB值不合适的表面活性剂可用助表面活性剂调节至合适的范围。

选择助表面活性剂时，考虑的因素同选择表面活性剂相类似。常用的助表面活性剂有中、高碳脂肪醇，羊毛脂衍生物，胆甾醇，乙二醇等。由于非离子表面活性剂是一种有效的增溶剂，通常将低HLB值的非离子表面活性剂也归人助表面活性剂之列。Friberg等人，指出，在W／O型乳液中，可用聚氧乙烯烷基醚作为离子型表面活性剂的助表面活性剂，聚氧乙烯的链长是影响该微乳液对水的增溶作用之关键因素。

微乳液区别于传统乳液的另一个显著特征是微乳液结构的可变性大，传统的微乳液基本上可分为W/O和O/W型两种类型。微乳液则可以连续地从W/O型结构向O/W型结构改变。当体系内富有水时，油相以均匀的小珠滴形式分散于连续相中，形成O/W型正相微乳液；当体系内富有油时，水相以均匀的小珠滴形式分散于连续相中，形成W/O型反相微乳液；而对体系内水和油的量相当的情况，水相和油相同时为连续相，二者无规连接，称为双连续相结构，此时体系处于相反转区域。

若只使用表面活性剂，当达到CMC后，界面张力不再降低，倘若在此时加入一定浓度的与表面活性剂性质不同的助表面活性剂，则能使界面张力进一步降低，导致更多的表面活性剂和助表面活性剂在界面上吸附。当液滴的界面张力y<10”n／cm时，能自发形成微乳液，当y>10—5N／cm时，生成粗乳状液。

当然，有少数离子型表面活性剂如琥珀酸二异辛酯磺酸钠(AOT)，其分子特点是有一个极性头，带有两个烃基，因而不需要助表面活性剂也能生成微乳液。有些非离子表面活性剂在HLB值附近，也有类似特性。

在形成微乳液液滴时，由大液滴分散成小液滴，界面要经过变形、重整，这些都需要界面弯曲能。添加助表面活性剂，可降低界面的刚性，增加界面的流动性，减少微乳液生成时所需的弯曲能，使微乳液液滴容易自发生成。

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